水和廢水處理- Forschen科學

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研究文章
測定的靈敏度和精密度210地下水中的鉛

Shabana EI1Qutub MMTKinsara AA

阿卜杜勒阿齊茲國王大學核工程學院,沙特阿拉伯吉達21589信箱80204

*通訊作者:沙特阿拉伯吉達21589郵編80204信箱,電話:00966500013772;電子郵件:eishabana@kau.edu.sa


摘要

監測210鉛在高氡地下水中具有較高的放射性毒性,引起了人們的廣泛關注。需要靈敏可靠的無線電分析方法。由於的複雜性210鉛的測定,必須建立分析數據的質量管理,以確保該方法在應用於未知樣品之前得到驗證。這就需要對分析方法的準確性和精密度進行量化。然而,兩種現有方法的性能,稍加修改,與標準解決方案進行了檢查,以確保驗證。在測定的活度範圍(0.064 ~ 0.519 Bq L)內,對低活度和高活度的測定精度分別為±22%和17 ~ 6%-1).這些結果便於滿足調節限值(0.1Bq L)-1)210飲用水中的鉛。對所得結果進行了詳細的討論。

關鍵字

地下水;水無線電分析;210鉛;液體閃爍計數;輻射探測

簡介

在幹旱地區,地下水是人類居住區淡水的主要來源。地下水的質量評價,包括放射性質量,對毒性控製的目的是相當重要的。地下水中天然放射性核素的出現是由於其元素的鹽可能從含岩礦物[1]中浸出。用於地下水的放射性評價,鈾和鐳的同位素,除了222Rn,通常是測量的。然而,對相對長壽的人卻沒有給予足夠的重視222Rn子代(210Pb和210Po)。

之前的一項工作[2]致力於研究沙特阿拉伯麥加省Wadi Nu 'man地下水中的天然放射性,這是一種重要的可再生地下水來源。研究表明,該水域含高水平(9.8-102.7 Bq L)-1)222Rn和相當大的水平(高達54.7 μ g L-1)天然鈾;226Ra和228Ra水平可忽略不計(<0.03和0.05 Bq L-1分別)。的最大汙染水平(MCL)222根據國家規定,飲用水中的氮含量約為11 Bq L-1天然鈾為30 μ g L-1.氡-222衰變為兩個相對壽命較長的子代(210

Pb, 22.3年210阿寶,138天)。這些222在高氡含量的地下水中可能存在並增強Rn子代,給這些水的使用者增加額外的輻射劑量[3]。隨著時間的推移,這些放射性核素有可能在地下水中增加,因為氡繼續從岩石結構中散發。此外,一些原子210Pb和210由於固液相互作用,Po可能從承載的岩石和土壤中逃逸到周圍的地下水中。需要對這一研究進行擴展,以探索持續氡輻射對積澱的影響210阿寶和210波在瓦底河的地下水中。

由於鉛和釙的化學性質不同,放射性核素210Pb和210Po在環境中的不同途徑導致了放射性不平衡。如果兩種放射性核素在樣品中都處於平衡狀態,則隻方便測量父核素或子核素,根據哪一種更容易確定。在這種情況下,經常210阿寶要容易得多。然而,在環境樣本中,尤其是水樣中,210Pb和210不能假定Po處於放射性平衡狀態。因此,有必要分別測定每個樣品中的兩種同位素。這就強調了同時確定的重要性210Pb和210地下水,特別是氡含量高的水中的Po,進而能夠進行現實的劑量評估。

監測210Pb和210高氡含量的地下水中的Po,特別是未經處理的飲用水和其他家庭用水,需要靈敏可靠的方法來滿足其在飲用水中的調節限值要求。指導水平為0.1 Bq L-1是世界衛生組織(世衛組織)為兩者的存在而設立的210Pb和210Po在飲用水[4]。

現有的方法210Po的測定表明,最廣泛使用的技術是在稀鹽酸溶液中,將釙自發沉積在銀(或鎳)圓盤上,然後用α-光譜法進行測定[5-11]。它是一種很好的方法,因此,經常用於不同的矩陣由於的應用208阿寶或209Po示蹤劑作為產率決定因素。該方法簡便、快速、靈敏、準確、精確。

另一方麵,由於測量的複雜性210鉛,許多工作人員進行了幾次嚐試,以發展分析這種放射性核素的可靠的無線電分析方法。現有的方法可分為四大類:

  1. 的低能γ射線直接計數210用超純鍺探測器[12]γ光譜法測定鉛。
  2. 的分離210Po的間接衰變產物210Pb,並在樣品達到的情況下,用α光譜法計算其α活性210Pb /210Po平衡[13]。
  3. 用鋇作為硫酸鹽共沉澱法分離鉛,將得到的硫酸鹽溶解在堿性乙二胺四乙酸(EDTA)溶液[14,15]或離子交換[7,16,17]中,然後將得到的溶液與適當的閃爍雞尾酒混合,測定其β-活性或其直接生成物(210Bi)由液體閃爍計數器。
  4. 的分離210Bi和計算β-活性[18,19]。

通常,這些方法各有優缺點。接受第一種方法,所有程序都是放射化學方法所依賴的分離210Pb或其子結點之一(210Bi和210Po)從樣品的所有其他成分和準備計數使用適當的閃爍雞尾酒和計數係統獲得高靈敏度。大多數方法涉及化學分離步驟,導致分離和一些子或孫女活性生長的時間延遲數天。它們更複雜,通常局限於改善鉛分離過程,但仍有同樣的缺點(缺乏決定產率的放射性示蹤劑和幹擾210我的積累與…的積累相等210測量時的Pb計數)。此外,由於210Pb能發射極低能量的β-粒子,在衰變時也能發射低能(46.5 keV) γ-光子。這兩種排放都很難檢測到。考慮到直接γ射線測量方法的優點,已經做了幾次嚐試來優化這一技術。因此,雖然γ能譜法是直接和明顯的方便,它有相當大的缺點,由於:

a) 210Pb發射的低能γ射線(46.5 keV光子)的自吸收衰減效應,這種衰減效應強烈依賴於樣品基體的化學成分。

b) γ射線的小發射部分(僅占總崩解的4%)。

c)由於各種天然輻射源的幹擾,高本底γ輻射,特別是在γ能譜的低能區域。

因此,應考慮γ譜法的校正因素多,相對不確定度高。當需要更高的靈敏度和準確性時,化學分離方法將是正確的選擇,因為它們將更加可靠。最常見的是通過硫酸鹽共沉澱分離鉛(或最近通過離子交換)和立即計數來減少工作和時間。

離子交換樹脂已發現越來越多的用途分離210Pb和其他放射性分析物的分析。Horwitz等人開發了一種基於冠醚的離子交換樹脂(Srresin),[20]作為分離鍶、鉛和釙的萃取色譜樹脂。它是以冠醚(4,4 '(5 ')-雙-(t-丁基環己基)-18-冠-6為基礎的。此外,還開發了一種鉛選擇性樹脂(pb -樹脂)用於分離鉛,其化學收率好,對鉛的分離靈敏度高210Pb的決心。

這項工作的目的是量化兩種現有的無線電分析方法210瓦迪努曼未知地下水樣品在應用前的鉛測定。這些方法是最常用的方法210鉛的測定,因為它們相對快速和基於直接210Pb測量。它們與標準水樣進行了準確性和精確度的測試。第一種方法是將鉛與硫酸鋇共沉澱分離,得到的沉澱物用EDTA溶液[15]溶解。另一種方法是基於離子交換分離鉛,使用鉛樹脂或sr樹脂(Eichrom Technologies, LLC.分析程序,OTW01, Rev. 2.0)。在此基礎上,對技術進行了評價。

實驗
硫酸鹽共沉澱法

這個程序[15]相對非常快,但隻適用於(或限製於)可忽略水平的樣品228Ra與210Pb。這是由於在此共沉澱條件下Ra與Pb共沉澱,且228Ra幹擾210由於它們的低能量β-發射。228Ra是低β-能量[E馬克斯=39.0 keV(60%)和14.5 keV(40%)],可部分幹擾210鉛能量[E馬克斯=16.5 keV(80%)和63.0 keV(20%)]。然而,瓦底奴曼的水樣符合這一條件,其中鐳同位素的濃度(226Ra和228所有樣品[2]中地下水中的Ra)均低於計數係統的檢出限。

用0.45 μ m膜過濾器過濾約0.5 - 1l的水樣,放入1-L的清潔燒杯中。加入19mg (0.019 g)硝酸鋇,攪拌溶解。使用飽和NaOH溶液將pH值調整為2-3。樣品溶液被煮沸,鐵被還原(從Fe3 +對菲2 +)加入幾滴抗壞血酸溶液,一點一滴攪拌(無色透明溶液)。6毫升1M H2所以4用攪拌法滴加溶液(Ra、Pb與Ba作為硫酸鹽共沉澱)。將樣品放在熱板上,不攪拌約15分鍾以形成沉澱物。樣品冷卻至室溫,離心,丟棄上清。沉澱物用蒸餾水衝洗至中性。加入約4 mL 0.25 M堿性EDTA,在水浴中加熱使樣品完全溶解。樣品蒸發至2-3 mL,與12 mL OptiPhase“Hi Safe”3雞尾酒(來自PerkinElmer)混合,使用液體閃爍計數器測量。為簡單起見,在整個工作過程中,將OptiPhase“Hi Safe”3雞尾酒稱為“Hi Safe”雞尾酒。

根據Wallner[15],化學回收率為95-100%;這意味著沒有必要進行產量修正,這鼓勵了對這種方法的檢驗。

離子交換法

該方法(Eichrom Technologies LLC,分析程序,OTW01,修訂版2.0)不限於某些類型的樣品。210用氫氧化鐵清除法從0.5 ~ 1 L的水樣中富集鉛,用改性離子交換樹脂將鉛與鐵分離。收集純化的鉛餾分,準備測量。

導致各種

取0.5-1L左右的水樣(或其他方便滿足檢測要求的樣品)經0.45 m的過濾器過濾到2-L燒杯中。樣品用濃HNO酸化至pH值23.(每100毫升0.6毫升)。加入穩定鉛載體1 mL,鐵載體1 mL。燒杯上蓋了一塊表鏡,加熱了一個小時,溫度接近沸騰。取下表玻璃蓋,慢慢滴入濃氨溶液,攪拌至棕色,再加入2ml,使氫氧化鐵析出。如果有必要的話,攪拌溶液,燒杯再加熱30分鍾。沉澱沉澱至少2小時(最好是過夜)。倒出上清液,沉澱轉移到50ml離心管中。樣品離心,棄上清。洗滌時,沉澱物與10ml蒸餾水混合,離心,丟棄上清。沉澱物在10毫升的1 M HNO中被吸收3.

鉛樹脂柱分離鉛

pb -樹脂柱用10 mL的1 M HNO進行調節3..溶解的沉澱被裝載到柱上,洗脫液被丟棄。1 M HNO約10毫升3.加入柱中去除任何鉍或鐵,洗脫液也被丟棄。約10毫升0.1 HNO3.被加入柱中,洗脫液被丟棄。在色譜柱下放置一個幹淨的並有標記的離心管,並向柱中加入20毫升水洗脫鉛。非常小心,4毫升濃縮的H2所以4加入每一種鉛洗脫液中,冷卻10-15分鍾。管被蓋上蓋子,溶液混合均勻。形成了一種白色沉澱物。

計數樣品準備

將溶液離心,丟棄上清液。向沉澱物中加入約10毫升水,混合均勻形成泥漿。樣品在預先稱重的0.1 μ m聚丙烯膜過濾器上過濾。取出過濾器,在幹燥烤箱中以50度烘幹約15分鍾o然後冷卻至室溫。稱量樣品,計算PbSO的質量4用於化學產量測定。將過濾器和沉澱物轉移到聚乙烯計數瓶中,加入5ml去離子水,通過大力粉碎漿體混合均勻。加入15 mL Hi Safe雞尾酒或StarGel (Merdian的凝膠雞尾酒),用液體閃爍計數器計數。

sr -樹脂已檢查過210用此法測定鉛。將原有的pb -樹脂柱改為sr -樹脂柱。

計算

低能量β計數210鉍因其在分析過程中積累而產生幹擾210Pb計數增加了複雜性210Pb分析。如果準備好的樣品在冰箱中保存30天左右就可以達到210Pb /210鉍同位素平衡,鉛可采用α/β鑒別計數模式進行計數。在這種情況下,β粒子計數窗口內的計數率對應於的計數率210Pb和210Bi。的210Pb活度(A)可由式1計算:

A (Bq/L) = (C - B) / (60 Ex RxV) (1)

式中:C為β-計數窗口內的樣本計數率,單位為cpm;B為同一計數窗口的空白樣本計數率,單位為cpm;E為計數效率(在與樣品相同的條件下,製備的鉛標準物在β-計數窗口內的cpm/dpm測量值);R為化學回收率;V為樣本量(單位為L),計數效率在175-185%之間210Pb和210阿寶。

如果采用α/β分辨計數方式立即計數,避免30天的延遲時間,則在R的兩個區域的β-粒子窗口中會計數較晚的β-粒子1和R2對應β-計數的通道210Pb +低能量β-計數210Bi和高能β-計數分別為210Bi(圖1)。

計算210Pb的效率和210Pb最大β-能量對應的通道數(R區右側)1)必須使用現成的標準源進行測定並立即計數(冷卻3小時後即可)210Pb-separation)。的最大β-能量對應的通道數210Bi(區域R的右側2)必須在測試後的一至兩周內,通過重新計算同一配製的標準源來確定210鉛分清210我建立起來。這些區域的通道數量範圍取決於所用的計數係統和樣品計數介質(樣品+雞尾酒)的特性。對於特定的計數器和樣品介質,必須仔細確定。標準樣品和空白樣品計數240-500分鍾。

R區域的總計數1通道表示來自的計數210該區域Pb +低能量β 210Bi +本底計數。R區域的總計數2通道代表了高能β的計數210該區域的Bi +背景計數。

圖1:光譜的210Pb分離後210Pb /210Bi /210Po標準和計數(1天後和1周後),使用液體閃爍計數器,量子1220。

消除210Bi幹擾210鉛在R中的計數1,210Bi對R1和R區域的貢獻2必須確定校正因子F(由於210Bi in R1在R中2)必須用式2計算:

F = (r12-r11)/(r22-r21) (2)

在那裏,R11和R21R中低能β的總計數是多少1和高能量β在R2,當標準樣品數小時後計數210Pb分離。R12和R22R中低能β的總計數是多少1和高能量β在R2,分別為210Pb分離時間(t)後計數樣品。

(右12- r11)和(R22- r21)表示的淨計數210畢因其建成後210鉛在R中的分離1和R2分別為第一次測量中期開始和第二次測量中期結束的時間段。

這個因子用於校正在R區域測量的計數率1確定…的貢獻210Pb對R的總計數1通過消除由於的計數210Bi成長為210Pb分離後的Pb區(即消除210R中的雙幹涉1).這一因素取決於兩個區域的右側通道數量,而右側通道數量又取決於所使用的樣品介質和儀器。

校正因子(F)值的確定可以在冷卻3小時後直接對未知樣品進行計數。的210Pb活性濃度(A)采用式3計算,無需等待30天210Pb /210Bi長期均衡:

A (Bq L-1) = (C1 - Fx C2) / (60 ExRxV) (3)

在那裏,C1是區域R通道中樣本的淨計數率1(cpm);C2是區域R通道中樣本的淨計數率2(cpm);E為210Pb的計數效率;鉛分離的化學回收;V為樣本容量(單位為L),淨計數率(單位為R)1或者R2麵積等於樣本的計數率減去同一區域內空白樣本的計數率。

裝置

采用超高水平液體閃爍光譜儀“quantum”1220型(美國PerkinEmer公司)210Pb的決心。然而,MDA除了依賴於本底計數率和計數效率(如LLD)外,還依賴於計數時間、樣本量和放射化學分離技術中的化學收率等其他因素。在700 mL的樣本量和240分鍾的計數時間下,得到的檢出限為6 mBq/L。

質量控製

必須建立分析數據的質量管理,以確保使用的分析程序(方法驗證)[21]所獲得結果的可靠性。這就需要對分析方法的準確性和精密度進行量化。然而,現有方法的性能與標準溶液的仔細稀釋製備210鉛標準參考溶液幾乎不同的量228無射線(<6 mBq L-1)自來水。用自來水代替去離子水的稀釋來模擬過濾後的地下水樣品。空白樣品(自來水樣品)與放射化學技術中的標準樣品一起處理,以校正內部和外部計數幹擾。不確定度給出了在兩個標準偏差水平上的最終結果,這是由整個測量過程中任何地方產生的計數統計的隨機不確定度的傳播引起的。所有的計算都是使用設計好的表格程序進行的,以減少工作量、時間和消除個人計算錯誤。

結果與討論
檢查210鉛放射性分析方法

用這兩種方法對標準樣品進行分析。樣品製備和冷卻後直接測量210Pb /210Bi /210Po平衡)需要預先確定幹擾因子(F)。它是由於β計數的數量之間的比率210Bi in R1通道和R的那個2通道(圖1),以校正由於210Bi在210(R Pb渠道1通道)。然而,我們首先對所使用的技術進行了F因子的研究,得到的結果如表1所示。

表1數據顯示,使用Quantulus, Wallac 1220,液體閃爍計數器,硫酸鋇沉澱溶解在EDTA中,與Hi Safe液體閃爍雞尾酒混合(硫酸鹽共沉澱法),F因子為0.26±0.3。在離子交換法中,硫酸鉛沉澱和Hi Safe或Star凝膠混合物的幹擾校正係數較低(0.22±0.4)。這意味著兩種雞尾酒對分布的影響是一樣的210Biβ計數。硫酸鹽共沉澱法中F值略高可能與EDTA的輕微猝滅作用有關。如表1所示,β-計數的分布210Bi不受標準活性濃度的影響。在這項工作中,它受到計數瓶中介質的輕微影響。然而,這個因素必須根據具體情況來確定210Pb-radioanalytical方法。Vajda等人[16]確定210Bi對R的貢獻1和R2通道,計算F因子,通過分離210Bi來自標準210Pb -210Bi -210用離子交換色譜法從氯介質中分離出Po溶液(在平衡狀態下),並將其轉化210鉍介質以硝酸介質為宜210Pb準備計數。後一種程序費時費錢,而目前的程序簡單,不需要額外的工作;隻需在1或2周後重新計算鉛的標準,以確定F。

采用硫酸鹽共沉澱法進行了測定210標準樣品中的鉛含量。雖然原方法[15]認為該方法的化學得率為95-100%,不需要進行測定,但觀察到實測值與參考值之間存在差異;在大多數情況下得到的值略低。這一觀察證明有必要檢查化學製品的產量。然而,經過仔細確定和考慮後,數據增強了表2。

采用重量法測定該方法的化學收率,得到的值範圍為89 ~ 95%。由於增加了統計上的不確定性,重量法測定化學產量的精度低於物質平衡技術(使用尖刺放射性示蹤劑)測定的精度。的計數效率210Pb值為(122±5%),滿足測量低能β-發射極的要求。

在調查活度範圍(0.065-0.519 Bq L)內的準確性(偏離標準樣本置信區間中間的偏差)-1)在±22%,活性水平在0.1 BqL左右-1, <±6.5%。這個範圍是令人滿意的210Pb決定。

結果還表明,在研究的活度範圍內,對於低活度和高活度,精確度(測量值在總測量值平均值附近的波動)分別為13.6%和6.2%。在指導值(0.1 Bq L-1)得到的精度在±8%以內。這項工作需要經驗和熟練的人員來達到這樣的結果,然而,進行了幾次嚐試來優化程序和實現目標,其中表1中的結果是最後3次試驗的結果。

根據Currie[22]的定義,配對觀測的檢測極限約為0.006 Bq L-1與指導值(0.1 Bq L-1)210飲用水中的鉛。然而,檢測極限的測量210該方法對鉛的測定結果令人滿意,部分原因是樣本量大(700 mL),計數時間長(240分鍾),但比間接子法高約3倍210α-光譜法測定Po。

用離子交換分離法測定了相同標準樣品中的鉛-210。pb -樹脂柱和兩種高性能雞尾酒在這種方法中進行了檢驗,結果如表3所示。為了降低成本,用20ml 0.1 M檸檬酸銨衝洗柱再生,然後用20ml蒸餾水衝洗柱,以備重複使用。再生列的數據如表3所示。

鉛分離的化學得率範圍為41 ~ 80%,平均值約為68%。該得率低於硫酸鹽共沉澱法(平均92%),不確定度略高。

表1:計算β計數分布幹擾因子(F)的數據210R區Bi1和R2beta窗口的通道

表2:測量結果210采用硫酸鹽共沉澱法和Hi安全雞尾酒法測定鉛在標準溶液中的含量

表3:測量結果210采用離子交換法將鉛樹脂與兩種不同的雞尾酒劑結合在標準溶液中

210Hi Safe雞尾酒法測定鉛的準確度在±21%以內,活度水平在0.1 BqL左右-1,在±10%以內。在研究的活性範圍內,低活性和高活性的精確度分別為16.7 - 6.6%。在指導值(0.1 Bq L-1),得到的精度約為9%。

再生的pb -樹脂柱的結果表明,重複使用的樹脂工作正常,表現出與新鮮樹脂相同的性能(表3),反映了降低50%的樹脂采購成本的可能性。

雞尾酒對計數效率和計數通道內計數分布有影響,而化學產率則取決於分離技術和個人技能。然而,雞尾酒可以提高計數效率,從而提高放射性分析物的測定精度。在離子交換法中使用鉛樹脂,得到了PbSO4計數瓶中的沉澱被懸浮在Star Gel雞尾酒中(而不是被Hi Safe雞尾酒覆蓋)並計數。結果也包含在表3中。

結果表明,星凝膠- pb -樹脂雞尾酒劑在活性範圍內的準確度為±22,在低活性和高活性範圍內的準確度分別為12 ~ 6%。

改性Sr樹脂(一種選擇性Sr樹脂)2 +)對Pb也有很好的親和力2 +.在離子交換過程中用pb樹脂代替該樹脂進行分離210標準樣品中用於測量的鉛。分離210使用Hi Safe和Star凝膠雞尾酒測量鉛(表4)。

表4:測量結果210采用sr -樹脂和兩種不同的混合物進行離子交換,將鉛溶解在標準溶液中

表4結果表明,sr -樹脂柱分離鉛的化學得率範圍為49 ~ 91%,平均值約為70%。化學產率在很大範圍內波動。從平均值來看,sr -樹脂對210在這些實驗條件下,Pb比Pbresin要好。雖然sr -樹脂的化學收率略好於pb -樹脂,但精度似乎不受影響。在HiSafe雞尾酒中,低活性水平和高活性水平分別為16.3%到6%,而Star凝膠中,分別為17.5%到6.2%。兩種雞尾酒的準確度均在±20%以內。為了便於比較,表2-4的結果彙總在表5中。

比較檢驗的分析方法的結果(表5),可以得出以下結論:

  • 硫酸鹽共沉澱法的化學收率較高(平均92%)。
  • 從平均值來看,sr -樹脂分離pb的化學得率(約70%)略高於pb -樹脂分離pb的化學得率(約68%)。
  • 使用兩種不同的樹脂和兩種雞尾酒的分析方法顯示了非常相似的結果,沒有明顯的優勢出現。每種方法都可以用來完成分析的工作210瓦地奴曼地下水中鉛的含量達到了規定標準。
  • 硫酸鹽共沉澱法是快速的,但僅限於樣品的水平可以忽略不計228拉溝、努曼為地下水,因受其幹擾210Pb,而離子交換法適用於所有類型的樣品。
  • HiSafe和StarGel雞尾酒在分析過程中表現出非常相似的性能,可以相互替代。將沉澱物懸浮在StarGel中進行計數沒有好處,計數效率為210兩種雞尾酒的Pb含量基本相同(122±5)%。

表5:經檢查的放射性分析程序的結果摘要

結論

從整個工作取得的成果可以得出以下結論:

  • 提出了一種新的、更容易和更準確的方法來確定直接校正因子(F)210以快速得到結果。對今後的工作來說,這是對基於Pb分離計數的放射化學方法的一種新的補充。
  • 的精度和精密度210采用硫酸鹽共沉澱法或離子交換法,用改性的選擇性鉛離子交換樹脂對鉛進行測定,檢出限可達到0.1 Bq/L的規定限值。
  • 選擇的技術是離子交換法使用鉛樹脂與兩種雞尾酒中的任何一種,因為鉛樹脂再生的容易,以降低成本。此外,pb -樹脂比sr -樹脂略便宜。

雖然硫酸鹽共沉澱法對某些類型樣品的局限性阻礙了它的使用,但它足夠快和靈敏,在適當的情況下是有幫助的。

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條信息

Aritcle類型:研究文章

引用:Shabana EI, Qutub MMT, Kinsara AA(2015)地下水中210Pb測定的靈敏度和精密度。國際水與汙水處理雜誌1(2):http://dx.doi.org/10.16966/2381- 5299.109

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出版的曆史:

  • 收到日期:7月31日

  • 接受日期:9月26日

  • 發表日期:2015.10.02